離子是電荷載體，它將電荷輸送到電極表面。當電極表面過小或離子濃度太高時，此電荷交換過程便不能盡快地進行，在電極的表面便會形成離子云遮住電極。對直流電來說，初始電流會逐漸趨于零。由于在電導率測量中用的是交流，便只會產生一個有限的附加電阻，當然這一電阻是不希望有的。
此極化效應可以通過以下方法減小：
1.為相應的電導測量范圍選擇合適的頻率。
2.選擇合適的電極常數（例如：K=1或K=10）。電導值越高則需越大的電極表面或電極間距離。因為這樣，電極上的電流密度就會保持在低的水平（典型值＜1mA/cm2﹚。
3.選擇合適的電極材料和電極表面處理。
